Zinkopferanode für Lagertanks

Ein bekannter und vertrauenswürdiger Hersteller und Lieferant von Zink-Opferanoden-Kathodenschutzsystemen in China.

Michin.Mu

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Zinkopferanoden haben sich aufgrund ihrer einzigartigen technologischen Vorteile zur bevorzugten Lösung entwickelt für Kathodenschutz Zinkopferanoden eignen sich für kleine und mittelgroße Lagertanks sowie Tanks in komplexen Umgebungen. Sie benötigen keine externe Stromquelle, sind extrem kostengünstig und eignen sich für Tanks in abgelegenen Gebieten ohne Stromversorgung. Ihre gleichmäßige Stromverteilung, das stabile Betriebspotenzial und die minimalen Streustrombeeinflussungen umliegender Metallstrukturen machen sie ideal für dicht bestückte Tanklager. Dieser Artikel beschreibt die Anwendungsbereiche, technischen Spezifikationen und bewährten Verfahren für Zinkopferanoden im Korrosionsschutz von Tanks und bietet umfassende, fundierte und praxisorientierte technische Hinweise für die Öl- und Gas-, Wasser- und Chemieindustrie.

Die Natur der Tankkorrosion

Außenseite des Tankbodens (Vergrabene Seite)

Die Bodenplatte des Tanks steht in direktem Kontakt mit Asphalt und Erdreich. Dies ist typisch für vergrabene Korrosion. In diesem Bereich herrscht ständig ein feuchtes, sauerstoffarmes Klima. Dort kommt es zu Korrosion durch Sauerstoffkonzentrationsgradienten, mikrobieller Korrosion durch sulfatreduzierende Bakterien (SRB), Chlorid-/Sulfationenkorrosion und Spaltkorrosion. Die natürliche Korrosionsrate kann 0.5–1.0 mm/Jahr erreichen. Über 90 % der Tankleckagen entstehen durch Korrosionsperforationen der Bodenplatte.

Innenseite des Tankbodens (mittlere Seite)

Am Boden von Tanks zur Lagerung von Rohöl, raffiniertem Öl und chemischen Rohstoffen befindet sich üblicherweise eine 10–50 cm dicke Schicht aus freiem Wasser. Diese Wasserschicht ist mit korrosiven Bestandteilen wie Chloridionen, H₂S und CO₂ aus dem umgebenden Medium angereichert und begünstigt zudem das Wachstum großer Mengen sulfatreduzierender Bakterien (SRB). Die Korrosionsrate ist mehr als zehnmal so hoch wie die der darüber liegenden organischen Phase, wobei lokal Korrosionsraten von bis zu 2.0 mm/a auftreten.

Innenwand des Tanks

Das Korrosionssystem lässt sich in drei Zonen unterteilen: Gasphase, Öl-Wasser-Grenzfläche und flüssige Phase. In der Öl-Wasser-Grenzfläche tritt aufgrund von Sauerstoffkonzentrationsgradienten und Inhomogenitäten des Mediums intensive, lokalisierte Korrosion auf. Die Korrosionsrate ist in dieser Zone 3- bis 5-mal so hoch wie in der flüssigen Phase. Auch in der Gasphase besteht ein hohes Korrosionsrisiko aufgrund von Kondensationskorrosion, die durch die Verflüchtigung und Kondensation des Mediums verursacht wird.

Äußere Tankwand und Oberseite

Hauptsächlich atmosphärischer Korrosion ausgesetzt; Küstentanks sind zudem anfällig für Salzsprühnebelkorrosion. Die Korrosionsrate ist relativ gering, und ein Beschichtungsschutz ist in der Regel ausreichend. Kathodischer Schutz ist nur in Umgebungen mit hohem Salzsprühnebel und hoher Luftfeuchtigkeit erforderlich.

Die elektrochemische Natur der Korrosion

Die Korrosion von Stahltanks in einem Elektrolyten ist ein typischer elektrochemischer galvanischer Prozess. Eisenatome verlieren im anodischen Bereich durch Oxidation Elektronen und lösen sich auf. Die Elektronen werden durch das Stahlsubstrat in den kathodischen Bereich transportiert, wo sie von den Depolarisationsmitteln (Sauerstoff, Wasserstoffionen usw.) verbraucht werden. Dadurch schließt sich der Stromkreis, was zu kontinuierlicher Korrosion und Materialabtragung führt.

Die Korrosionsreaktion entsteht durch die Potenzialdifferenz zwischen verschiedenen Bereichen der Stahloberfläche. Der Bereich mit dem negativeren Potenzial bildet die anodische Zone, in der die Auflösung stattfindet. Der Bereich mit dem positiveren Potenzial bildet die kathodische Zone, in der die Reduktion erfolgt. Das Kernprinzip des kathodischen Korrosionsschutzes besteht darin, dem zu schützenden Stahlsubstrat über externe Mittel einen ausreichenden kathodischen Strom zuzuführen. Dadurch wird das Gesamtpotenzial des Stahlsubstrats negativ unter das Gleichgewichtspotenzial der anodischen Auflösungsreaktion verschoben, die Oxidation und Auflösung von Eisenatomen vollständig gehemmt und ein umfassender Korrosionsschutz des Stahlsubstrats erreicht.

Vorteile von Zinkopferanoden

Extrem hohes Übereinstimmungspotenzial

Das Betriebspotenzial des Zinkanode ist stabil bei -1.00~-1.10V (vs. CSE) und passt perfekt zum Schutzpotentialbereich von Stahltanks (-0.85~-1.10V vs. CSE).

Gleichmäßige Stromverteilung

Der Ausgangsstrom der Zinkanode ist stabil und sorgt für eine gleichmäßige Stromverteilung über den gesamten Tankboden und die Wand.

Hohe Zuverlässigkeit

Es ist keine externe Stromversorgung oder aufwendige elektrische Inbetriebnahme erforderlich. Nach der Installation ist keine häufige Wartung notwendig, wodurch sich das System ideal für abgelegene Gebiete und Lagertanks ohne Stromversorgung eignet.

Minimale Streustrominterferenzen

Der Ausgangsstrom der Zinkanode ist stabil und sorgt für eine gleichmäßige Stromverteilung über den gesamten Tankboden und die Wand.

Hohe Sicherheit

Die Zinkanode vom Typ II, die den ANSI/NSF 61-Standards für den Kontakt mit Trinkwasser entspricht, verursacht keine Sekundärverschmutzung von Trinkwasser oder lebensmittelgeeigneten Medien.

Hervorragende Wirtschaftlichkeit

Bei kleinen bis mittelgroßen Lagertanks mit einem Volumen von ≤5000 m³ betragen die anfänglichen Investitionskosten für ein Zinkopferanodensystem nur 30 bis 50 % der Kosten für ein Fremdstromsystem.

Nachteile von Zinkopferanoden

Niedrige Ansteuerspannung: Die Ansteuerspannung der Zinkanode beträgt lediglich 0.2–0.3 V. In trockenem Boden oder hochreinem Wasser mit einem spezifischen Widerstand > 2000 Ω·cm sinkt der Ausgangsstrom rapide ab. Dies erfüllt nicht die Schutzanforderungen und erfordert einen Austausch gegen eine andere Anode. Magnesiumanode oder ein Fremdstromsystem.

Untere obere Temperaturgrenze: Bei einer Temperatur über 50 °C bildet sich auf der Zinkanodenoberfläche ein dichter Zinkoxid-Passivierungsfilm. Dies führt zu einer positiven Potentialverschiebung, die sogar das Potential von Stahl übersteigt und somit die Korrosion des Stahllagertanks beschleunigt.

Enger pH-Anwendungsbereich: Der stabile pH-Bereich für den Betrieb der Zinkanode liegt zwischen 6 und 11. In sauren Umgebungen mit einem pH-Wert unter 6 verläuft die Auflösung zu schnell, was die Lebensdauer erheblich verkürzt. In stark alkalischen Umgebungen mit einem pH-Wert über 11 tritt leicht Passivierung ein, wodurch die Schutzwirkung verloren geht.

Unzureichende Kompatibilität mit großen Lagertanks: Bei ultragroßen Rohöllagertanks mit einem Volumen von 100,000 m³ und mehr ist die benötigte Anzahl an Zinkanoden zu hoch, was die Installations- und Wartungskosten erheblich erhöht. Die Wirtschaftlichkeit ist geringer als bei Fremdstromsystemen.

Arten von Zinkopferanoden für Lagertanks

Die maßgebliche Norm für Zinkopferanoden in Lagertanks ist ASTM B418-21, „Standard Specification for Cast and Forged Zinc Anodes for Cathodic Protection“. Diese Norm definiert klar die Legierungselemente, Leistungsanforderungen, Prüfverfahren und Abnahmekriterien für Zinkanoden. Sie bildet die Grundlage für Konstruktion, Beschaffung und Abnahme. ASTM B418-21 klassifiziert Zinkanoden in drei Typen, die jeweils für unterschiedliche Anwendungsbereiche in Lagertanks geeignet sind.

Bestandteile: Zinkgehalt ≥ 99.99 %, strenge Kontrolle des Verunreinigungsgehalts, einschließlich Blei ≤ 0.003 %, Eisen ≤ 0.0014 %, Kupfer ≤ 0.002 % und Cadmium ≤ 0.003 %. 0.05 % bis 0.15 % Cadmium können als Aktivierungselement zugesetzt werden.

Kernleistung: Stromausbeute ≥90 % in Meerwasserumgebungen; Stromausbeute ≥85 % in Bodenumgebungen; tatsächliche Kapazität ≥740 Ah/kg; Leerlaufpotential -1.05 ~ -1.15 V (vs. CSE).

Elemente: Zinkgehalt ≥99.9 %, Verunreinigungen etwas weniger streng kontrolliert als bei Typ I, einschließlich Blei ≤0.006 %, Eisen ≤0.003 %, Kupfer ≤0.005 % und Cadmium ≤0.006 %.

Aktueller Wirkungsgrad in Süßwasserumgebungen ≥85 %, tatsächliche Kapazität ≥700Ah/kg, entspricht den ANSI/NSF 61-Standards für den Kontakt mit Trinkwasser, ohne Auswaschung toxischer oder schädlicher Substanzen.

Geeignete Anwendungsbereiche: Trinkwasserspeicher für Kommunen, Löschwassertanks, Brauchwasserspeicher und Süßwasserspeicher. Es handelt sich um einen speziellen Anodentyp für Speichertanks der Wasserwirtschaft.

Bestandteile: Hochreine Zinkmatrix mit 0.10%~0.30% Aluminium und 0.02%~0.05% Cadmium als Aktivierungselemente; Kontrolle des Verunreinigungsgehalts entspricht Typ I.

Kernleistung: Stromausbeute ≥ 80 % in Umgebungen mit hohem spezifischem Widerstand. Bessere Passivierungsbeständigkeit als Typ I/II, geeignet für Umgebungen mit mittlerem bis hohem spezifischem Widerstand von 1000–5000 Ω·cm.

Geeignete Lagertanks: Tankböden mit trockenem Sand- und Kiesfundament, unterirdische Lagertanks in Böden mit hohem spezifischem Widerstand und Süßwasserspeichertanks mit niedrigem Chloridgehalt.

Neben ASTM B418-21 zählen zu den international anerkannten Normen auch ISO 15589-1:2018 „Erdöl- und Gasindustrie – Kathodischer Korrosionsschutz von Rohrleitungssystemen – Teil 1: Onshore-Pipelines“, ISO 19721:2017 „Erdöl- und Gasindustrie – Kathodischer Korrosionsschutz des Bodens von oberirdischen Lagertanks“ und API RP 651-2021 „Kathodischer Korrosionsschutz von oberirdischen Lagertanks“. Die chinesische Norm ist GB/T 4950-2002 „Zink-Aluminium-Cadmium-Legierung“. Opferanoden".

Vorkonfektionierte Zinkanoden

Vergrabene, vorverpackte Zinkopferanode

Aufbau: Der Kern besteht aus einem Zinkguss-Anodenkörper, der außen mit einer Standard-Verpackungsmasse umhüllt ist. Er ist in einem hochfesten Baumwoll-/Vliesbeutel versiegelt. Kupferkernkabel sind an beiden Enden der Anode angeschweißt. Die Schweißverbindungen sind doppelt mit Epoxidharz und Schrumpfschlauch abgedichtet, um das Eindringen von Wasser und Korrosion zu verhindern.

Packungsmaterial: 75 % Gipsdihydrat, 20 % Bentonit, 5 % wasserfreies Natriumsulfat, geeignet für Böden mit einem spezifischen Widerstand von 500 bis 2000 Ω·cm, die Standardrezeptur für Anwendungen am Tankboden.

Spezielle Packungsmasse mit hohem spezifischem Widerstand: 50 % Gipsdihydrat, 35 % Bentonit, 15 % wasserfreies Natriumsulfat, geeignet für trockene Bodenumgebungen mit einem spezifischen Widerstand von 2000 bis 5000 Ω·cm.

Anodenform: Aufgrund des begrenzten Platzes unter der Tankbodenplatte werden flache, streifenförmige und scheibenförmige Strukturen verwendet. Flache Anoden haben eine Dicke von 50–100 mm, eine Breite von 150–300 mm und eine Länge von 500–2000 mm, wobei eine einzelne Anode 5–50 kg wiegt.

Kernleistung von Zinkanoden

Gemäß den Normen ASTM B418-21 und ISO 19721:2017 müssen die wichtigsten Leistungsindikatoren von Zinkopferanoden für Lagertanks die folgenden Anforderungen erfüllen:

Anschluss: Der Anschlusswiderstand zwischen Anode und Kabel beträgt ≤0.01Ω, und die Dichtheitsleistung erfüllt die Anforderung, dass bei einer Wassertiefe von 10 m über 72 Stunden keine Leckage auftritt.

Berechnung des Zinkopferanodensystems im Lagertank

Die Auslegung von Zinkopferanodensystemen für Lagertanks muss strikt den drei maßgeblichen Normen API RP 651-2021, AMPP SP0193-2021 und ISO 19721:2017 entsprechen. Der Auslegungsprozess, die Parameterauswahl und die Berechnungen müssen den Spezifikationen genügen, um die langfristige Stabilität und Effektivität des Systems zu gewährleisten.

Tankkörper: Tanktyp (oberirdisch/unterirdisch), Volumen, Durchmesser, Höhe, Bodenplattenfläche, Wandschutzfläche, Tankmaterial (Kohlenstoffstahl/niedriglegierter Stahl), Auslegungsdruck, Auslegungstemperatur;

Beschichtung: Art der Beschichtung, Dicke, geplante Nutzungsdauer, anfängliche Ausfallrate, geschätzte Ausfallrate nach Jahren des Betriebs (1%~5% bei neuen Tanks, 10%~20% bei Tanks mit einer Betriebsdauer von über 10 Jahren);

Umgebung: Widerstand, pH-Wert, Chloridionenkonzentration, Temperatur, Feuchtigkeitsgehalt, SRB-Gehalt, Redoxpotential des Bodens am Tankboden/im Medium innerhalb des Tanks;

Schutzstromdichte

Die Schutzstromdichte bezeichnet den pro Flächeneinheit des Stahlsubstrats erforderlichen Schutzstrom. Sie ist ein zentraler Parameter bei der Auslegung und muss unter Berücksichtigung des Einsatzszenarios des Tanks, der korrosiven Umgebung, der Beschichtung und weiterer Faktoren berücksichtigt werden. Die maßgebliche Norm empfiehlt folgende Schutzstromdichten:

Anwendungsszenario für LagertanksArbeitsumfeldEmpfohlene Schutzstromdichte (mA/m²)Referenzstandard
Außenseite des Bodens des oberirdischen LagertanksBoden mit niedrigem spezifischem Widerstand (ρ < 500 Ω·cm)10 ~ 20AMPP SP0193-2021
Außenseite des Bodens des oberirdischen LagertanksBoden mit mittlerem Widerstand (500 < ρ < 2000 Ω·cm)5 ~ 10AMPP SP0193-2021
Wässrige Phase im Boden des RohöllagertanksHohe Cl⁻-Konzentration, anaerobe SRB-Umgebung20 ~ 50API RP 651-2021
Innenansicht des Trinkwasser-/FeuerlöschwassertanksSüßwasser / Neutrale Umgebung5 ~ 10ANSI/NSF 61
Innenteil des Meerwasser-/Produktionswasser-SpeichertanksKorrosionsumgebung mit hohem Salzgehalt30 ~ 100ISO 12473:2017
Öl-Wasser-Grenzfläche der LagertankwandSchnittstelle zwischen Rohöl und Produktöl50 ~ 100Al-Mazeedi et al. (2019)
Unterirdischer Stahllagertank (UST)Vergrabener Boden + Grundwasserumwelt10 ~ 30AMPP SP0207-2022

HinweisBei jeder Erhöhung der Beschichtungsschädigungsrate um 5 % muss die Schutzstromdichte um 50 % erhöht werden; in SRB-Brutumgebungen muss die Schutzstromdichte um das 1- bis 2-fache erhöht werden; wenn die Temperatur 40℃ übersteigt, muss die Schutzstromdichte um 50 % erhöht werden.

Berechnung des Gesamtschutzstroms

Der Gesamtschutzstrom ist die Summe der Ströme, die für alle geschützten Bereiche des Lagertanks benötigt werden, und die Berechnungsformel lautet:

I_total = Σ(S_n × i_n × K)

Kennzahlen:

  • I_total: Gesamtschutzstrom des Systems, Einheit: Ampere (A);

  • S_n: Fläche jedes Schutzgebietes, Einheit: Quadratmeter (m²);

  • i_n: Entsprechende Schutzstromdichte jedes geschützten Bereichs, Einheit: Ampere pro Quadratmeter (A/m²);

  • K: Sicherheitsfaktor mit einem Wertebereich von 1.2 bis 1.5, der dazu dient, Unsicherheitsfaktoren wie die Alterung der Beschichtung, Umweltveränderungen und den Anodenverbrauch abzudecken.

Berechnung der Gesamtmasse der Anode

Die Gesamtmasse der Anode wird anhand des Gesamtschutzstroms, der Auslegungslebensdauer und der Anodenleistungsparameter berechnet. Die Berechnungsformel lautet wie folgt:

W_total = (I_total × T × 8760) / (C × η × K_u)

Kennzahlen:

  • W_total: Gesamte erforderliche Masse der Zinkanode, Einheit: Kilogramm (kg);

  • I_totalGesamtschutzstrom des Systems, Einheit: Ampere (A);

  • T: Auslegungslebensdauer des Systems, Einheit: Jahr (a);

  • 8760: Anzahl der Stunden in einem Jahr;

  • CTheoretische Kapazität der Zinkanode: 820 Ah/kg;

  • η: Anodenstromeffizienz, 0.85 für Boden-/Süßwasserumgebung, 0.9 für Meerwasserumgebung;

  • K_u: Anodennutzungsgrad, mit einem empfohlenen Wert von 0.85. Die Anode gilt als ungültig und kann nicht weiter verwendet werden, wenn der verbleibende Restkörper der Anode 15 % erreicht.

Berechnung der Anodenmenge

Die insgesamt benötigte Anzahl an Anoden wird anhand der Nennmasse einer einzelnen Anode berechnet. Die Berechnungsformel lautet wie folgt:

N = W_gesamt / W_0

Kennzahlen:

  • NGesamtzahl der Anoden, Einheit: Stück;

  • W_total: Gesamtmasse der Anoden, Einheit: Kilogramm (kg);

  • W_0: Nennmasse einer einzelnen Anode, Einheit: Kilogramm pro Stück (kg/Stück).

Bewertung der verbleibenden Anodenlebensdauer

Die verbleibende Lebensdauer der Anode ist der wichtigste Indikator für die Beurteilung des Betriebszustands des Systems und kann mit folgender Formel genau berechnet werden:

T_verbleibend = (W_verbleibend × C × η × K_u) / (I_durchschnittlich × 8760)

Kennzahlen:

  • T_remainingRestlebensdauer der Anode, Einheit: Jahr (a);

  • W_remaining: Gesamte Restmasse der Anode, Einheit: Kilogramm (kg), die durch Reinigung und Wiegen des Tanks ermittelt oder anhand der Betriebszeit und des durchschnittlichen Ausgangsstroms berechnet werden kann;

  • I_avgJährlicher durchschnittlicher Ausgangsstrom der Anode, Einheit: Ampere (A), berechnet aus jährlichen Inspektionsdaten;

  • C, η, K_u: Im Einklang mit den Parametern, die bei der Auslegungsberechnung verwendet wurden.

Beträgt die verbleibende Lebensdauer der Anode weniger als zwei Jahre, ist ein Anodenaustauschplan zu erstellen, um einen unzureichenden Schutz des Lagertanks aufgrund eines Systemausfalls zu vermeiden. Bei einer verbleibenden Lebensdauer von weniger als einem Jahr muss die Anode unverzüglich ausgetauscht werden, um den kontinuierlichen und effektiven Betrieb des Systems zu gewährleisten.

Fazit

Zinkopferanoden sind eine ausgereifte, zuverlässige und wirtschaftliche Technologie zum kathodischen Korrosionsschutz. Sie sind ein zentraler Bestandteil von Korrosionsschutzsystemen für Stahltanks und finden breite Anwendung in verschiedenen Branchen, darunter Öl und Gas, Wasserversorgung, Chemie, Seehäfen, Lebensmittel und Getränke sowie Bergbau. Dieser Leitfaden beschreibt das technische System von Zinkopferanoden für Lagertanks und behandelt Materialnormen, elektrochemische Grundlagen und die Auswahl der passenden Anoden. In der Auslegungsphase ist es unerlässlich, die korrosive Umgebung des Lagertanks genau zu analysieren und die Auslegungsparameter sinnvoll zu wählen.

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