ボルトオン亜鉛犠牲陽極のカテゴリー
ボルトオン式亜鉛犠牲陽極は、主に合金組成、構造形状、および適用環境に基づいて分類されます。異なるタイプの陽極は、電気化学的性能、機械的特性、および様々な用途への適合性において大きな違いを示します。ボルトオン式亜鉛犠牲陽極は、純亜鉛をベースとし、アルミニウム(Al)やカドミウム(Cd)などの元素を添加することで、電気化学的性能を最適化し、不純物元素の有害作用を抑制しています。現在、主流となっているのはZn-Al-Cd陽極であり、これは国際規格でも明確に定義されたコアカテゴリーでもあります。
ボルトオン純亜鉛陽極
亜鉛含有量は99.99%以上で、鉄、鉛、カドミウムなどの微量の不純物(各不純物≦0.005%、総不純物≦0.01%)のみを含みます。電気化学ポテンシャルは比較的負で、電流出力は穏やかで、均一に溶解します。腐食生成物は遊離型酸化亜鉛ですが、電流効率は比較的低く(約60%~70%)、主に淡水や低塩分の汽水などの弱腐食環境に適しており、内陸水路船舶や淡水パイプラインの保護によく使用されます。
Zn-Al-Cd亜鉛陽極
アルミニウム0.3~0.6%とカドミウム0.05~0.12%を含み、残りは亜鉛と微量不純物からなるこの陽極は、ボルト締め亜鉛陽極として最も広く使用されています。アルミニウムは陽極の結晶粒径を微細化し、機械的強度を向上させます。カドミウムは陽極の分極速度を低下させ、不動態化を防止します。この陽極は、海水、汽水、低抵抗土壌において優れた電流効率を示します。電流効率は海水中で95%以上、土壌中で65%以上であり、一般的な腐食環境に適しています。
Zn-Al-Ma亜鉛陽極
カドミウムフリー。主要成分は亜鉛(93%~96%)、アルミニウム(0.5%~3%)、マグネシウム(0.5%~1.5%)です。一部の製品では、性能を最適化するために微量の希土類元素(≤0.1%)が添加されています。希土類元素は結晶構造を微細化し、電流効率は90%以上に達します。このタイプの陽極は、低温海水や高抵抗環境などの特殊な腐食環境に適しています。亜鉛-アルミニウム-カドミウム合金陽極に代わる重要な環境に優しい代替品です。
ボルト締め式亜鉛犠牲陽極の構造設計は、ボルト締結部に適合させる必要があります。その主要部品は、亜鉛陽極本体と一体化したボルト/ボルト穴構造です。陽極構造は様々であり、接触面積、電流分布、設置スペースの適合性といった点で利点があります。
平板ボルトオン亜鉛陽極
陽極本体は長方形の平板で、表面に1~4個のボルト穴が予め開けられているか、またはステンレス鋼製のボルトが陽極本体に直接鋳込まれ、接続端として使用されます。陽極の厚さは通常20~100mmです。大きな接触面積と均一な電流分布が特長で、タンク内壁、船舶隔壁、鉄骨構造プラットフォームなどに適しています。
ブロックボルトオン亜鉛陽極
陽極本体は立方体または長方形のブロック体で、平板型に比べて体積が小さく、片端または両端にボルトが鋳込まれています。高い機械的強度と優れた耐衝撃性を備えており、振動環境(船舶のプロペラやポンプケーシングの近くなど)での保護に適しています。
円盤状ボルト亜鉛陽極
陽極本体は、中央にボルト穴が予め開けられた円形ディスクです。厚さは15~50mm、直径は50~300mmです。コンパクトな形状と均一な放射状電流分布を特徴としており、配管エルボ、バルブ、熱交換器などの円形部品の保護に適しています。
不規則な形状のボルト亜鉛陽極
保護対象構造物の形状(円弧状、台形、くさび形など)に合わせてカスタマイズ可能です。ボルトの位置と数量は構造物に合わせて設計され、不規則な形状の鉄骨構造物や精密機器の筐体など、非標準的な保護に適しています。
ボルト型亜鉛犠牲陽極は、適用可能な腐食媒体に応じて、海水型、土壌型、淡水型に分類されます。各種陽極は、媒体の抵抗率とイオン濃度特性に合わせて合金元素と構造設計を調整することで設計され、それぞれの環境において最適な保護性能を発揮します。
海水媒体
海水、汽水、塩泥などの高電解質濃度環境に適しています。合金組成はASTM B418 Type Iの要件に基づいて設計されています。作動電位は-1.05~-1.08V(Cu/CuSO₄基準)に制御され、表面溶解が均一で、腐食生成物は容易に除去できます。海洋工学、船舶、海水冷却システムなどに適しています。
土壌培地
抵抗率15Ω·m未満の低抵抗土壌環境に適しています。一部のプレパッケージユニットには、土壌との接触抵抗を低減する石膏、ベントナイト、硫酸ナトリウム複合充填材が含まれており、動作電位は-1.03V以下(Cu/CuSO₄基準)で、埋設パイプラインや地下貯蔵タンクなどに適しています。
淡水媒体
淡水や汽水などの低塩化物イオン濃度環境に適しています。不純物含有量を厳密に管理することで陽極の不動態化を防ぎ、70%以上の電流効率を実現します。淡水貯蔵タンク、淡水冷却システム、内陸水路船舶などの保護に適しています。
ボルトオン亜鉛犠牲陽極の仕様
ボルト型亜鉛犠牲陽極の仕様は、エンジニアリング設計の中核となるもので、主に化学組成仕様、電気化学性能仕様、幾何学的寸法および重量仕様、機械性能仕様などが含まれます。すべての仕様パラメータは、対応する規格の要求を満たす必要があります。
化学元素
ボルト型亜鉛犠牲陽極の化学元素は、その電気化学的性能を決定します。主な要件は、有害不純物含有量の厳格な管理と合金元素比の精密な管理です。Zn-Al-Cd三元合金が主流であり、その化学組成仕様はASTM B418-12やMIL-DTL-18001などの規格に準拠する必要があります。
- 表1. ボルト型亜鉛犠牲陽極(Zn-Al-Cd)の化学組成仕様(%)
| 規格 | アルミニウム(Al) | カドミウム(Cd) | 鉄(Fe) | 銅(Cu) | 鉛(Pb) | シリコン(Si) | 亜鉛(Zn) | その他 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| GB / T 4950-2002 | 0.3〜0.6 | 0.05〜0.12 | ≤0.005 | ≤0.005 | ≤0.006 | ≤0.125 | 残り | ≤0.15 |
| ASTM B418-12 タイプI | 0.1〜0.5 | 0.025〜0.07 | ≤0.005 | ≤0.005 | ≤0.006 | ≤0.08 | 残り | ≤0.10 |
| MIL-DTL-18001 | 0.1〜0.5 | 0.025〜0.07 | ≤0.003 | ≤0.003 | ≤0.004 | ≤0.05 | 残り | ≤0.08 |
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お願いFe、Cu、Pbなどの有害な不純物は、亜鉛とマイクロ電池を混合し、陽極の自己溶解を促進し、電流効率を低下させる可能性があります。そのため、すべての規格でこれらの不純物の含有量は厳しく制限されています。特に軍事規格は不純物管理要件が最も厳しく、高信頼性が求められる用途に適しています。
電気化学的性能
電気化学的性能はボルト型亜鉛の核となる技術指標である。 犠牲陽極 陰極防食の有効性を直接的に決定する指標です。主に、開路電位、作動電位、実容量、消費率、電流効率などが含まれます。性能指標は、媒体環境(海水、土壌)によって大きく異なります。
- 表2. 電気化学的性能仕様
| プロパティ | 状態 | GB / T 4950-2002 | ASTM B418-12 | MIL-DTL-18001 |
|---|---|---|---|---|
| 開回路電位(V) | 海水(1mA/cm²) | -1.09〜-1.05 | -1.06〜-1.03 | -1.07〜-1.04 |
| 動作電位(V) | 海水(1mA/cm²) | -1.05〜-1.08 | -1.05〜-1.07 | -1.06〜-1.08 |
| 実容量(Ah/kg) | 海水(1mA/cm²) | ≥780 | ≥790 | ≥800 |
| 消費率(kg/(A·a)) | 海水(1mA/cm²) | ≤11.23 | ≤11.0 | ≤10.8 |
| 電流効率(%) | 海水(1mA/cm²) | ≥95 | ≥95 | ≥96 |
| 開回路電位(V) | 土壌(0.03mA/cm²) | ≤-1.05 | ≤-1.04 | ≤-1.05 |
| 動作電位(V) | 土壌(0.03mA/cm²) | ≤-1.03 | ≤-1.02 | ≤-1.03 |
| 実容量(Ah/kg) | 土壌(0.03mA/cm²) | ≥530 | ≥540 | ≥550 |
| 消費率(kg/(A·a)) | 土壌(0.03mA/cm²) | ≤17.25 | ≤17.0 | ≤16.8 |
| 電流効率(%) | 土壌(0.03mA/cm²) | ≥65 | ≥66 | ≥68 |
| 溶解性能 | 海水 / 土壌 | 均一溶解、 腐食生成物 落ちやすい。 |
均一溶解、なし 不動態化。 |
均一溶解、なし ピット形成。 |
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注意: すべての電位は銅/硫酸銅(Cu/CuSO₄)参照電極を基準としています。電流効率は、陽極の実際の電荷出力と理論上の電荷容量の比を指します。これは陽極利用率を測定するための重要な指標です。
幾何学的寸法と重量
ボルト締め亜鉛犠牲陽極の形状寸法は、保護対象構造物の現状の要件と利用可能な設置スペースを考慮して設計する必要があります。これには主に、陽極本体の寸法、ボルト/ボルト穴の仕様、および総重量が含まれます。
- 表3:埋設パイプラインボルト型亜鉛犠牲陽極の仕様
| モデル | 軸(B1+B2)×C(mm) | ボルト穴のサイズ / ボルト仕様(mm) |
正味重量(キログラム) | 総重量(kg) | 適用可能なタンク 体積(m³) |
|---|---|---|---|---|---|
| ZC-1 | 750×(115+135)×130 | M16、4穴 | 82 | 85 | ≥10000 |
| ZC-2 | 500×(115+135)×130 | M16、2穴 | 55 | 56 | 5000-10000 |
| ZC-3 | 500×(115+135)×100 | M16、2穴 | 39 | 40 | 1000-5000 |
| ZC-4 | 300×(105+135)×100 | M12、2穴 | 24.6 | 25 | ≤1000 |
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- 表4:オフショアエンジニアリングボルト型亜鉛犠牲陽極の仕様
| モデル | A×(B1+B2)×C (mm) | ボルト仕様(mm) | 鉄足サイズ(mm) | 正味重量(キログラム) | 総重量(kg) | 適用パイプ径(mm) |
|---|---|---|---|---|---|---|
| ZP-1 | 1000×(78+88)×85 | M16 | 700x16 | 49 | 50 | ≥800 |
| ZP-3 | 800×(60+80)×65 | M12 | 600x12 | 24.5 | 25 | 400-800 |
| ZP-5 | 650×(58+64)×60 | M12 | 400x12 | 17.6 | 18 | 200-400 |
| ZP-8 | 600×(40+48)×45 | M10 | 360x10 | 8.7 | 9 | ≤200 |
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- 表5:海洋工学用ボルト型亜鉛犠牲陽極の仕様
| モデル | アノード仕様 A×B×C(mm) |
ボルト仕様(mm) | 鉄筋足のサイズ(mm) | 正味重量(キログラム) | 総重量(kg) | 適用シナリオ |
|---|---|---|---|---|---|---|
| ZT-1 | 1000 200××100 | M20、ボルト2本 | 1000x20 | 65 | 67 | オフショアプラットフォーム |
| ZT-3 | 800 150××80 | M18、ボルト2本 | 800x18 | 38 | 39 | 船の隔壁 |
| ZT-5 | 500 100××60 | M16、ボルト1本 | 600x16 | 15 | 15.5 | 海水クーラー |
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機械的性質
ボルト締め亜鉛犠牲陽極は、輸送、設置、および使用環境における機械的応力に耐える十分な機械的強度を備えていなければなりません。主な機械的特性には、鋳造強度、圧縮強度、耐衝撃性などがあり、具体的な要件は表6に示されています。
- 表6:ボルト亜鉛犠牲陽極:機械的特性仕様
| プロパティ | テスト項目 | スタンダード | 参 考 |
|---|---|---|---|
| 鋳造強度 | 鉄製の足/ボルトと 陽極鋳造接合部 |
引張力 ≥30kN、いいえ クラッキング |
GB / T 10123-2022 |
| 圧縮強度 | 陽極体 | ≧120MPa | GB / T 231.1-2018 |
| 耐衝撃性 | 通常の温度、 衝撃エネルギー 10J |
陽極本体:ひび割れなし、 チッピング |
GB / T 229-2020 |
| ボルト接続強度 | ボルト締め付け後 | トルク ≥200N·m、いいえ 滑ること |
GB / T 3098.1-2010 |
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ボルト亜鉛犠牲陽極の規格
ボルト型亜鉛犠牲陽極の製造、品質検査、および適用は、厳格な技術基準を遵守する必要があります。現在の規格体系は、主に中国規格、国際規格、軍事規格で構成されています。国際規格は、主に米国材料試験協会(ASTM)、DNV GL(Det Norske Veritas Germanischer Lloyd)、米国腐食技術者協会(NACE)の規格に基づいています。軍事規格は、米国国防総省(DOD)が発行するMILシリーズ規格に代表されます。これらの規格は、ボルト型亜鉛犠牲陽極の化学組成、電気化学的性能、寸法精度、試験方法、および包装要件を明確に定義しています。
中国規格
ボルト型亜鉛犠牲陽極に関する中国の主要規格は、国家規格と石油化学業界規格です。国家規格は、亜鉛合金犠牲陽極の一般的な技術要件を規定しています。業界規格は、特定の用途シナリオ(埋設パイプラインや海洋工学など)に応じた具体的な要件を規定しています。
これは中国における亜鉛合金犠牲陽極の基本国家規格であり、ボルト型陽極を含むすべての亜鉛合金犠牲陽極の技術要件を網羅しています。Zn-Al-Cdの化学組成、電気化学的性能、幾何学的寸法、試験方法、検査規則、包装、表示、輸送要件を規定しています。電気化学的性能指標は、ASTM B418-12 Type Iと基本的に一致しています。
SY/T 0019-2019「埋設犠牲陽極の陰極防食」
これは石油化学業界の規格です。埋設鋼管パイプラインに使用されるボルト型亜鉛犠牲陽極の選定、設計、設置、試験に関する具体的な要件を規定し、陽極間隔、埋め戻し材の比率、土壌媒体における電位試験基準を規定しています。これは、埋設パイプラインの陰極防食工学の中核となる設計基準です。
CB/T 3241-2013「船舶用亜鉛合金犠牲陽極」
これは造船業界の規格であり、船舶および海洋用途のボルト型亜鉛犠牲陽極に適用されます。海水環境における陽極の性能要件、設置方法、および試験方法を規定し、船舶の隔壁、バラストタンク、その他の用途における保護ニーズに対応しています。
国際実施基準
ボルト型亜鉛犠牲陽極に関する国際規格は、主に欧米諸国および国際機関が発行した規格に基づいており、陽極材料、陰極防食システムの設計、設置、試験などを網羅しています。その中核規格は世界中のほとんどの国と地域で認められており、海外でのエンジニアリングアプリケーションに不可欠です。
米国材料試験協会(ASTM)が発行するこの中核規格は、亜鉛犠牲陽極の製造および応用に関する世界的に最も権威のある規格の一つです。この規格では、亜鉛犠牲陽極をタイプIとタイプIIに分類しています。タイプI陽極はMIL-A-18001Kの化学組成要件を満たし、海水や塩水泥などの媒体に適しています。ボルト型陽極のボルト穴精度、鋳造強度、および電気化学的性能試験方法を規定しています。
ASTM F1182-07 (2019)「犠牲亜鉛合金陽極」
このASTM規格は、船舶および海洋工学で使用される亜鉛犠牲陽極向けに特別に設計されています。ボルト型陽極をクラス1(鋳込みコア付き)とクラス2(コアなし)に分類しています。また、各種ボルト型陽極の構造要件と適用シナリオ(船体、潜水艦、熱交換器など)を規定し、ステンレス鋼ボルトの材質および接合強度基準も規定しています。
DNVGL-RP-B401-2017「カソード防食設計」
DNVGL(Det Norske Veritas – Germanischer Lloyd)が発行するこの業界規格は、船舶および海洋鋼構造物の犠牲陽極による陰極防食の設計に適用されます。ボルト締め亜鉛犠牲陽極の選定原則、配置方法、および電流密度計算方法を規定しています。
DNVGL-RP-F103-2016「海底パイプラインの陰極防食」
このDNVGL規格は、海底パイプラインの陰極防食に特化した規格です。海底パイプラインに使用されるボルト式/ブレスレット式亜鉛陽極の設置間隔、埋め戻し要件、および性能試験に関する具体的な規制を規定しています。この規格の一部は、中国石油産業規格SY/T 6878に採用されています。
EN 12496-2013「海水および塩水泥における陰極防食用ガルバニック陽極」
この欧州規格は、海水および塩水泥中における亜鉛、アルミニウム、マグネシウム製犠牲陽極の化学組成、電気化学的性能、および設置要件を規定しています。欧州における海洋工学、造船、その他のプロジェクトに適用されます。ボルト締め亜鉛陽極のボルト接合精度および腐食保護要件は、この規格に準拠する必要があります。
AS 2239-2003 (R2016)「陰極防食用ガルバニック(犠牲)陽極」
このオーストラリア規格は、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムの犠牲陽極に関する包括的な技術要件を規定しています。ボルト締め陽極の芯材、充填材の組成、および充填済み陽極の設計に関する要件が含まれています。
軍事規格
軍事装備(船舶、軍用ドック、防衛パイプラインなど)における亜鉛犠牲陽極の適用には、極めて高い性能信頼性、長寿命、耐干渉性が求められます。各国の軍隊はそれぞれ独自の軍事規格を策定しており、米国国防総省のMILシリーズ規格はその代表例であり、世界的に軍事用亜鉛犠牲陽極の中心的な実装規格となっています。
米国国防総省が発行し、以前はMIL-A-18001Kとして知られていたこの軍事規格は、軍用亜鉛犠牲陽極の中核規格であり、世界各国の軍隊で採用されています。この規格は、亜鉛合金中の有害不純物含有量(Fe、Cu、Pbはいずれも0.003%以下)を厳しく管理しており、ボルト陽極の鋳造引抜力は35kN以上、海水中の電流効率は96%以上を要求しています。軍艦、潜水艦、国防海洋工学といったハイエンドの保護用途に適しています。ASTM B418-12タイプI陽極の化学組成は、この規格の要件を完全に満たしています。
MIL-DTL-24779C《アルミニウム合金犠牲陽極》
米国国防総省が発行したアルミニウム合金犠牲陽極に関するこの軍事規格は、MIL-DTL-18001と併用されます。ボルト亜鉛陽極とアルミニウム合金陽極を併用して防食を行う場合の電気接続要件を規定しており、大型軍用艦艇の複合陰極防食システムに適しています。
- 表7: 異なるシステム間の標準の比較
| 目次 | (GB/T 4950-2002) | ASTM B418-12 タイプI | MIL-DTL-18001 |
|---|---|---|---|
| 鉄(Fe)含有量(%) | ≤0.005 | ≤0.005 | ≤0.003 |
| 銅(Cu)含有量(%) | ≤0.005 | ≤0.005 | ≤0.003 |
| 海水中の電流効率(%) | ≥95 | ≥95 | ≥96 |
| 海水中の実容量(Ah/kg) | ≥780 | ≥790 | ≥800 |
| 鋳造時の引き抜き力(kN) | ≥30 | ≥30 | ≥35 |
| 溶解性能 | 均一に溶解します。 | 均一な溶解、不動態化なし。 | 均一な溶解、孔食なし、不動態化なし。 |
| アプリケーションシナリオ | 土木従来工学。 | 土木ハイエンドエンジニアリング、海外エンジニアリング。 | 軍事装備、国防工学。 |
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ボルト型亜鉛犠牲陽極の用途
ボルト型亜鉛犠牲陽極は、海洋工学、石油化学工学、都市工学、造船、電力工学など、様々な分野で広く使用されています。その応用の基本原理は、抵抗率≤50Ω·m、使用温度<49°Cの媒体に適合することです。
海洋工学は、ボルトオン式亜鉛犠牲陽極の主要応用分野です。海洋環境(海水、塩泥)は、電解質濃度と塩化物イオン含有量が高く、鋼構造物の急速な腐食につながります。ボルトオン式亜鉛陽極は、95%以上の電流効率と海水中での均一な溶解性により、海洋工学における鋼構造物用の陽極材料として最適です。
- 海底パイプライン: 海底パイプラインのエルボ、バルブ、ジョイント。
- 掘削プラットフォーム:プラットフォームの主要構造物、バラストタンク、石油パイプライン、海水分離器など。
- 洋上風力発電プラットフォーム:プラットフォーム脚、デッキ構造、ナセルケーシング、海水冷却システムなど。
- 港湾・ドック:ドック用鋼管杭、係留柱、アプローチ橋梁用鋼構造物、防舷材用鋼製部品など。
造船
船舶の鋼構造物(ボート船体、隔壁、バラスト水タンクなどの船舶(船舶構造物)は、常に海水や汽水に晒されています。ボルト締め式亜鉛犠牲陽極は、設置が容易で耐振性に優れているため、船舶の陰極防食の主要材料となっています。
- 軍艦:船の隔壁、潜水艦の船体、艦上機器のケーシング、海水配管など。
- 民間船舶:船体外装、バラスト水タンク、燃料タンク、海水冷却装置、ポンプケーシング等
- 内水路船舶:船底、隔壁、淡水冷却システムなど
石油化学工業
ボルト型亜鉛犠牲陽極は、貯蔵タンクの内壁、埋設パイプライン付属品、精製・化学装置の外殻の陰極防食に適しています。印加電流式陰極防食システムと組み合わせて、複合防食システムを形成します。
- 貯蔵タンク:鋼鉄製石油タンク、水タンク、化学原料貯蔵タンクの内壁および底部。
- 埋設パイプライン:原油、精製油、化学媒体用の埋設パイプラインのエルボ、バルブ、ジョイントなど。
- 精製および化学装置: 熱交換器、凝縮器、ポンプケーシング、反応器支持体など。
都市工学
ボルト型亜鉛犠牲陽極は、低抵抗土壌(<15 Ω·m)内の埋設配管網、下水処理槽の内壁、橋梁の鋼構造支持部の陰極防食に適しています。
- 地下パイプネットワーク: 水道水、天然ガス、下水用の埋設鋼管。
- 下水道施設:浄化槽、沈殿槽、ポンプ場
- 橋梁:都市橋梁、海上橋梁の鋼構造物等
結論
亜鉛犠牲陽極は、陰極防食システムの主要構成部品として、海洋工学、造船、石油化学、都市工学、電力工学などの分野で重要な役割を果たしています。ボルト型亜鉛犠牲陽極:主流はZn-Al-Cd三元合金で、構造により板状、塊状、円盤状、異形に分類されます。仕様はGB/T 4950-2002、ASTM B418-12、MIL-DTL-18001などの規格に準拠する必要があり、Fe、Cu、Pbなどの有害不純物の含有量を厳しく管理しています。海水、土壌、淡水など、抵抗率が低く(≤50Ω・m)、温度が49℃未満の媒体環境に適しています。
参考情報
[1] ASTM B418-12 (2023)、鋳造および鍛造ガルバニック亜鉛陽極 [2] ウェストコンショホッケン:ASTMインターナショナル、2023。
[3] MIL-DTL-18001、亜鉛合金犠牲陽極[S]。ワシントン:米国国防総省、2021年。
[4] DNVGL-RP-B401-2017,陰極防食設計[S].オスロ:DNVGL,2017年.